从二十世纪80年代初,水吹微孔柔性聚氨酯泡沫被用于汽车面板和轮胎密封空气过滤器的模型垫圈 。此后,由于能源价格上升、以及减少PVC在汽车中使用的要求日增,聚氨酯的市场份额不断增加 。昂贵的原料价格因部件重量的减轻,如金属盖和过滤器外壳的减少而得到补偿 。高填充的聚氨酯弹性体和未填充的聚氨酯泡沫现在被用于高温油过滤器当中 。
生产聚氨酯泡沫(包括泡沫橡胶)时,要往反应混合物中加入少量挥发性物质,叫做鼓泡剂 。这些简单的物质赋予聚氨酯优异的隔热性能 。20世纪90年代初,为了减少对臭氧层的影响,蒙特利尔协议限制使用部分含氯的鼓泡剂 。如三氯氟甲烷(CFC-11) 。其它的卤代烷,如氯氟烃,1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)被1994年的IPPC温室气体指令和1997年的欧盟有机挥发性气体指令列为逐渐被淘汰的物质 。到90年代末期,虽然还有部分发展中国家使用含卤鼓泡剂,北美和欧洲已越来越多地使用二氧化碳、戊烷,1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)作为鼓泡剂 。
基于已有的聚氨酯喷涂技术和聚醚氨化学理论,聚氨酯的喷涂弹性材料在二十世纪九十年代得到迅猛的发展 。它们的快速反应和对潮湿相对不敏感的特性使得它们成为大面积项目的涂装的首选涂料 。如次级安全外壳,人孔和通道涂层,罐的内衬 。经过适当的打底和表面处理后,对混凝土和钢有很好的粘结力 。在相同时期,新的双组分聚氨酯和聚氨酯聚脲共混弹性体技术被运用于现场施工的负载床衬垫.这种对小卡车和其它运载货箱的涂装技术创造出一种耐用,耐摩擦的复合金属材料 。热塑性塑料内衬弥补了金属在易腐蚀和脆性方面的缺陷 。
5乙酸乙酯的制备 *** 工业乙酸乙酯的制备 ***
目前世界上工业乙酸乙酯主要制备 *** 有乙酸酯化法、乙醛缩合法、乙烯加成法和乙醇脱氢法等 。传统的乙酸酯化法工艺在国外被逐步淘汰,而大规模生产装置主要是乙醛缩合法和乙醇脱氢法,在乙醛原料较丰富的地区万吨级以上的乙醛缩合法装置得到了广泛的应用 。乙醇脱氢法是近年开发的新工艺,在乙醇丰富且低成本的地区得到了推广 。最新的乙酸乙酯生产 *** 是乙烯加成法,1998年在印度尼西亚迈拉库地区采用日本昭和电工专利技术建成了50 kt/a生产装置 。
(1) 乙酸酯化法
乙酸酯化法是传统的乙酸乙酯生产 *** ,在催化剂存在下,由乙酸和乙醇发生酯化反应而得 。
CH3CH2OH+CH3COOH=CH3COOCH2CH3+H2O
乙醇乙酸乙酸乙酯 水
反应除去生成水,可得到高收率 。该法生产乙酸乙酯的主要缺点是成本高、设备腐蚀性强,在国际上是属于被淘汰的工艺路线 。
【乙酯价格行情走势图,乙酸乙酯价格行情走势】(2) 乙醛缩合法
在催化剂乙醇铝的存在下,两个分子的乙醛自动氧化和缩合,重排形成一分子的乙酸乙酯 。
2CH3CHO→CH3COOCH2CH3
乙醛乙酸乙酯
该 *** 20世纪70年代在欧美、日本等地已形成了大规模的生产装置,在生产成本和环境保护等方面都有着明显的优势 。
(3)乙醇脱氢法
采用铜基催化剂使乙醇脱氢生成粗乙酸乙酯,经高低压蒸馏除去共沸物,得到纯度为99.8%以上乙酸乙酯 。
2C2H5OH→CH3COOCH2CH3+H2
乙醇乙酸乙酯 氢
(4) 乙烯加成法
在以附载在二氧化硅等载体上的杂多酸金属盐或杂多酸为催化剂的存在下,乙烯气相水合后与气化乙酸直接酯化生成乙酸乙酯 。
CH2CH2+CH3COOH=CH3COOCH2CH3
乙烯乙酸乙酸乙酯
该反应乙酸的单程转化率为66%,以乙烯计乙酸乙酯的选择性为94% 。Rhone-Poulenc 、昭和电工和BP等跨国公司都开发了该生产工艺 。
由于上海石化股份有限公司具有丰富的乙烯、乙酸和乙醛,故本文对乙酸酯化法、乙醛缩合法和乙烯加成法生产乙酸乙酯的技术经济指标予以对比分析 。
技术经济指标对比
对于同为80 kt/a级的工业乙酸乙酯生产装置,分析其各项经济技术指标,对比如表2 。
表2 乙酸乙酯各工艺路线技术经济指标对照
工 艺 路 线
乙醛缩合法
乙烯加成法
酯化法
原料单耗
/t·t-1
乙烯
-
0.355
-
乙醛
1.02
-
-
乙酸
-
0.718
0.692
乙醇
-
-
0.533
其他
0.005
0.01
0.005
公用工程单耗
电/KW·h·t-1
26.014
176.367
15.432
冷却水/ t·t-1
150.198
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