(2)以丙酮作为缓冲介质,使二甲硫醚与过氧化氢反应 。不需中和,直接蒸馏即可得到高纯度成品,丙酮可循环使用 。用该法可实现连续化生产 。
除过氧化氢外,还可用烷基过氧化物、芳烷基过氧化物、环烷基过氧化物作氧化剂 。
该法由于氧化剂价格高,用量大,因而产品成本高,不宜大规模工业生产 。
3.3 臭氧氧化法
臭氧与二甲硫醚反应生成二甲基亚砜的反应式为
(CH3)2S+O3→(CH3)2SO+O2
先使氧气和空气臭氧化,然后用臭氧作氧化剂,在爆炸上限外,在30-40℃下使二甲硫醚氧化为二甲基亚砜和二甲基砜,二甲基硫醚的转化率为26-28%,二甲基亚砜的产率为90% 。
臭氧作氧化剂价格便宜,产品精制也比较简单,但由于二甲硫醚转化率低,大量的二甲硫醚需要循环 。
3.4 阳极氧化法
在常规或无隔膜的电解槽中,二甲硫醚发生阳极氧化获得二甲基亚砜
(CH3)2S+H2O-2e→(CH3)2SO+2H+
所用溶剂为二甲基亚砜,电解质为碱金属和碱土金属的卤化物、 *** 盐、硝酸盐和磺酸盐等 。阳极是石墨或铂,阴极是铂或不锈钢 。该法二甲硫醚可全部转化为二甲基亚砜 。反应完后可用萃取、精馏或结晶等 *** 分离二甲基亚砜 。
此法具有经济、易行、安全和容易分离等优点 。
3.5 固体催化剂催化氧化法
在100-200℃内,用V2O5或Cr2O3作催化剂,用氧气使二甲硫醚发生选择性气相氧化,主要生成二甲基亚砜,副产二甲基砜 。除V2O5或Cr2O3外,Cu(VO3)2也可用作催化剂 。
3.6 二氧化氮氧化法
二氧化氮氧化剂连续氧化二甲硫醚生产二甲基亚砜是工业上最常用的生产 *** ,反应式为:
(CH3)2S+NO2→(CH3)2SO+NO
生成的一氧化氮与氧气反应生成二氧化氮,再次使用 。二氧化氮相当于扮演了催化剂的角色 。
NO+1/2O2→NO2+123.4kJ
氧化反应可在液相进行,也可在气相进行 。在气相进行时,要求严格地控制以免爆炸 。现在,工业生产装置多采用液相氧化法 。
工艺流程有并流和逆流两种,其中又有单氧化塔和多氧化塔流程之分及部分循环二甲基亚砜和不循环二甲基亚砜流程之分 。
并流塔式液相氧化流程以日本东洋人造丝公司的改良流程较为先进,该改良流程的优点是减少了NO2催化剂的用量,提高转化率 。改进前NO2用量为原料4.95%(mol),转化率92%;改进后NO2用量降为3.07%(mol),转化率达96% 。
逆流塔式液相氧化流程也是工业上常用的一种流程,这种流程较为安全,二甲基亚砜收率较高,催化剂也能得到充分利用 。
在某些多塔流程中,多达四个反应器 。之一反应器为主反应器,在此大部分二甲硫醚被NO2氧化为二甲基亚砜,未反应的二甲硫醚用N2吹出进入第二反应器,在此反应器通入过量的NO2使二甲硫醚全部转化为二甲基亚砜,第三反应器为NO2再生反应器,第四反应器为吸收式反应器,NO2被二甲基亚砜吸收循环使用 。该流程氧化和再生在不同的反应器中进行,操作比较安全,大部分的NO2被回收循环使用,因此NO2催化剂消耗量少,排放废气中氮氧化物含量低 (0.3%),有利于环境保护 。但这种工艺投资大,生产控制也比较麻烦 。因此,目前工业生产上多采用单塔流程,二甲硫醚的氧化反应和NO2的再生反应在同一反应塔中完成 。为了减少NO2的用量及其对环境的影响,在反应塔的顶部可设置一个洗涤器,循环部分二甲基亚砜吸收排出的NO2重新使用,但这相应地便要降低反应塔的生产能力,增加投资和操作费用 。由于不设洗涤器排放的废气也能达到国家三废排放标准,国内目前采用的主要是不设洗涤器的逆流单塔液相氧化工艺 。
[ 本帖最后由 brucehan 于 2008-12-25 12:01 编辑 ]
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资料六:
二甲基亚砜项目的技术经济论证
5硫化锌的价格硫化锌/42000.00元/吨下面还有更多的类型的价格
1,2-二氯乙烷/3800.00元/吨/1,2-戊二醇/73000.00元/吨/1,3-丙二胺/68000.00元/吨/1,3-丙二醇/31000.00元/吨/1,3-二氧五环/25300.00元/吨/1,4-丁二醇/17300.00元/吨/1,4-丁烯二醇/21000.00元/吨/1,6-己二醇/32000.00元/吨/2,4-二叔戊基苯酚/21000.00元/吨/2,6-二甲基吡啶/98000.00元/吨/2-氨基吡啶/102.00元/公斤/2-氨基嘧啶/320.00元/公斤 /2-庚酮/78000.00元/吨/2-甲基吡啶/43000.00元/吨/2-氯吡啶/68000.00元/吨/2-氯丙酰氯/14300.00元/吨/2-氰基吡啶/118.00元/公斤/2-戊酮/68000.00元/吨/3-氨基吡啶/190.00元/公斤/3-氨基丙醇/71000.00元/吨/3-氯丙烯/12000.00元/吨/3-羟基吡啶/280.00元/公斤/3-羟基丙腈/82000.00元/吨/4-氨基吡啶/250.00元/公斤/4-二甲氨基吡啶/162.00元/公斤/4-甲基吡啶/47000.00元/吨/8-羟基喹啉/128.00元/公斤/a-吡咯烷酮/28800.00元/吨/DMF/7300.00元/公斤/EDTA/11800.00元/吨/N-甲基哌嗪/55000.00元/吨/N-甲基吡咯烷酮/22800.00元/吨/r-丁内酯/18800.00元/吨/TDI/28800.00元/吨/阿斯巴甜/128.00元/公斤/氨基钠/19500.00元/吨/苯酐/8500.00元/吨/苯磺酰胺/14800.00元/吨/苯甲醇/12300.00元/吨/苯甲醛/12000.00元/吨/苯乙醇/25800.00元/吨/苯乙酸/17800.00元/吨/丙二醇/9200.00元/吨/丙二腈/63000.00元/吨/丙二酸/45000.00元/吨/丙二酸二乙酯/13200.00元/吨/丙腈/32800.00元/吨/丙三醇/7800.00元/吨/丙酸/9800.00元/吨/丙酸酐/36000.00元/吨/丙烯酰胺/16300.00元/吨/茶多酚/98000.00元/吨/醋酸异丙酯/11000.00元/吨/醋酸正丙酯/11200.00元/吨/单宁酸/26000.00元/吨/丁酮/11200.00元/吨/对苯二酚/28800.00元/吨/多聚甲醛/5700.00元/吨/二丙二醇/14300.00元/吨/二丙酮醇/11800.00元/吨/二甲苯/7800.00元/吨/二甲基亚砜/15000.00元/吨/二甲基乙醇胺/17000.00元/吨/二乙醇胺/15800.00元/吨/二乙二醇/8800.00元/吨/二乙二醇丁醚/13800.00元/吨/二乙二醇甲醚/13500.00元/吨/二异丙胺/16800.00元/吨/甘露醇/18000.00元/吨/铬酸/17500.00元/吨/铬酸酐/12500.00元/吨/庚二酸/550.00元/公斤/环丁砜/25300.00元/吨/环己醇/10500.00元/吨/环己酮/12500.00元/吨/环己烷/11200.00元/吨/环己烯/19800.00元/吨/环戊酮/36000.00元/吨/环氧氯丙烷/15000.00元/吨/己二酸/16000.00元/吨/甲基丙烯酸缩水甘油酯/51000.00元/吨/甲基丙烯酸乙酯/21000.00元/吨/甲基异丁基甲酮/12800.00元/吨/甲酸/4600.00元/吨/间苯二酚/48000.00元/吨/间对甲酚/16800.00元/吨/间甲酚/35800.00元/吨/交联聚乙烯吡咯烷酮/113.00元/公斤/精碘/12800.00元/吨/聚乙烯醇/14600.00元/吨/喹啉/36000.00元/吨/邻苯二酚/36300.00元/吨/邻二氯苯/6800.00元/吨/磷酸/5800.00元/吨/硫化锌/42000.00元/吨/ *** 二乙酯/10800.00元/吨/六氢吡啶/58000.00元/吨/麦芽酚/160.00元/公斤/硼酸/4800.00元/吨/硼酸三甲酯/27800.00元/吨/偏苯三酸酐/16800.00元/吨/羟丙基甲基纤维素/58000.00元/吨/氢氧化钠/3200.00元/吨/壬二酸/48000.00元/吨/壬基酚/13800.00元/吨/乳糖/9200.00元/吨/三碘甲烷/42800.00元/吨/三氟醋酸/72000.00元/吨/三氟乙醇/85000.00元/吨/三甘醇/9500.00元/吨/三聚乙醛/19800.00元/吨/三乙醇胺/18300.00元/吨/山梨醇/3200.00元/吨/十八醇/12500.00元/吨/十二醇/13800.00元/吨/十二水 *** 铝钾/2300.00元/吨/十二烷基苯磺酸/9800.00元/吨/叔丁醇/7200.00元/吨/叔辛胺/68000.00元/吨/双酚A/13500.00元/吨/水杨酸/9500.00元/吨/四氯苯酐/22000.00元/吨/四氢呋喃/24000.00元/吨/羧甲基纤维素钠/4000.00元/吨/钛白粉/8300.00元/吨/无水哌嗪/38000.00元/吨/无水乙醇/5300.00元/吨/戊二酸酐/135.00元/公斤/硝基乙烷/6500.00元/吨/硝酸铅/15300.00元/吨/辛酸亚锡/45000.00元/吨/新癸酸/21200.00元/吨/新戊二醇/15800.00元/吨/椰子油/7200.00元/吨/乙醇酸/22800.00元/吨/乙二胺/24200.00元/吨/乙二醇/8900.00元/吨/乙二醇丁醚/13800.00元/吨/乙二醇甲醚/12800.00元/吨/乙二醇乙醚醋酸酯/12500.00元/吨/乙二醛/6300.00元/吨/乙腈/13800.00元/吨/乙醛/6000.00元/吨/乙酰丙酮/19800.00元/吨/异丙胺/12500.00元/吨/异丙醇/8800.00元/吨/异丙醚/15000.00元/吨/异佛尔酮/18600.00元/吨/异佛尔酮二异氰酸酯/63000.00元/吨/异喹啉/43000.00元/吨/异戊醇/12300.00元/吨/异辛酸/13500.00元/吨/异辛烷/23800.00元/吨/硬脂酸/8300.00元/吨/油醇/43000.00元/吨/正丙醇/10500.00元/吨/正庚烷/19000.00元/吨/正己烷/16800.00元/吨/正辛醇/14300.00元/吨/脂肪醇/9800.00元/吨
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