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超临界是一种状态 。
自从1869年Andrews首先发现临界现象以来 ， 各种研究工作陆续开展起来 ， 其中包括1879年Hannay和Hogarth测量了固体在超临界流体中的溶解度 ， 1937年Michels等人准确地测量了CO2近临界点的状态等等 。在纯物质相图上 ， 一般流体的气－液平衡线有一个终点——临界点 ， 此处对应的温度和压力即是临界温度（Tc）和临界压力（Pc） 。当流体的温度和压力处于Tc和Pc之上时 ， 那么流体就处于超临界状态（supercritical状态 ， 简称SC 状态） 。超临界流体的许多物理化学性质介于气体和液体之间 ， 并具有两者的优点 ， 如具有与液体相近的溶解能力和传热系数 ， 具有与气体相近的黏度系数和扩散系数 。同时它也具有区别于气态和液态的明显特点：
（1）可以得到处于气态和液态之间的任一密度；
（2）在临界点附近 ， 压力的微小变化可导致密度的巨大变化 。
在超临界状态下 ， 流体兼有气 液两相的双重特点 ， 既具有与气体相当的高扩散系数和低粘度 ， 又具有与液体相近的密度和对物质良好的溶解能力 。其密度对温度和压力变化十分敏感 ， 且与溶解能力在一定压力范围内出成比例 ， 故可通过控制温度和压力改变物质的溶解度 。超临界流体已用于药物的提取合成分析及加工 。
对电力行业而言 ， 所谓超临界机组、超超超临界定义不严格 ， 锅炉的主蒸汽压力大于临界压力(22.064MPa)小于26MPa、温度小于571度的锅炉称为超临界锅炉 ， 配套的汽轮机称为超临界汽轮机；锅炉的主蒸汽的压力介于26～31MPa ， 温度在600度左右的锅炉称为超超临界锅炉 ， 配套的汽轮机称为超超临界汽轮机 。
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工程上 ， 将22MPa以上的称为超临界 。
中文名：超临界
指标：22MPa以上
【什么是超临界】分享
超临界技术
通常情况下 ， 水以蒸汽、液态和冰三种常见的状态存在 ， 且是极性溶剂 ， 可以溶解包括盐在内的大多数电解质 ， 对气体和大多数有机物则微溶或不溶 。液态水的密度几乎不随压力升高而改变 。但是如果将水的温度和压力升高到临界点（Tc=374.3℃ ， Pc=22.1MPa）以上 ， 水的性质发生了极大变化 ， 其密度、介电常数、黏度、扩散系数、热导率和溶解性等都不同于普通水 。水的存在状态如图
图1 水的相图
通过测定水在亚临界到超临界区的介电常数、离子解离常数及Raman光谱可探索水的溶剂性质和分子结构 。结果表明:水的定态介电常数从常温的80变到临界点的5-10 ， 在450℃或更高时降到2左右 。离子解离常数从室温的10-14到近临界区的10-13 ， 而在超临界区变成10-23 。水的Raman光谱结果也表明在超临界状态下水中只剩下少部分氢键 。这些结果意味着水的行为与非极性压缩气体相近 ， 其溶剂性质与低极性有机物相似 。因而 ， 碳氢化合物在超临界水中通常有很高的溶解度 。例如 ， 在25℃时 ， 苯在水中的溶解度为0.07%,295℃时上升为35% ， 在300℃时即超越苯一水混合物的临界点 ， 只存在一个相 ， 因此 ， 任何比例的组分都是互溶的 。同理 ， 在375℃以上 ， 超临界水可与氧气、空气和氮气及有机物以任意比例互溶 。
与有机物的高溶解度相比 ， 无机盐在超临界水中的溶解度非常低 ， 并且随水的介电常数减小而减小 ， 当温度大于475℃时 ， 无机物在超临界水中的溶解度急剧减小 ， 呈盐类析出或以浓缩盐水的形式存在 。如NaCl在300℃水中的溶解度为37% ， 而在550℃和25MPa的水中的溶解度为120mg/L ， 其原因主要是由水的低介电常数和离子解离常数造成的 。同时 ， 在超临界水中溶解的无机盐溶质具有不同于常温常压下的特殊性 ， 对于等压条件下的温度上升 ， 水的介电常数会降低 ， 有利于溶质的缔合；相反 ， 等温条件下压力的上升有利于溶质的分解 。在高温低压的超临界条件下 ， 当水的介电常数小于15时 ， 水中溶解的溶质会发生大规模的缔合作用 ， 即常温常压下的强电解质在高温低压的超临界条件下会变为弱电解质 ， 而室温下的弱电解质则形成中性的缔合的配合物 。
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