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制冷剂工作原理
制冷机中完成热力循环的工质 。它在低温下吸取被冷却物体的热量，然后在较高温度下转移给冷却水或空气 。在蒸气压缩式制冷机中，使用在常温或较低温度下能液化的工质为制冷剂，如氟利昂（饱和碳氢化合物的氟、氯、溴衍生物），共沸混合工质（由两种氟利昂按一定比例混合而成的共沸溶液）、碳氢化合物（丙烷、乙烯等）、氨等；在气体压缩式制冷机中，使用气体制冷剂，如空气、氢气、氦气等，这些气体在制冷循环中始终为气态；在吸收式制冷机中，使用由吸收剂和制冷剂组成的二元溶液作为工质，如氨和水、溴化锂（分子式：LiBr 。白色立方晶系结晶或粒状粉末，极易溶于水）和水等；蒸汽喷射式制冷机用水作为制冷剂 。制冷剂的主要技术指标有饱和蒸气压强、比热、粘度、导热系数、表面张力等 。1960年以后，人们对非共沸混合工质的应用进行了大量的试验研究，并已将其用于天然气的液化和分离等方面 。应用非共沸混合工质单级压缩可得到很低的蒸发温度，且可增加制冷量，减少功耗 。它的性质直接关系到制冷装置的制冷效果、经济性、安全性及运行管理，因而对制冷剂性质要求的了解是不容忽视的 。
制冷剂发展历史
1805年埃文斯（O.Evans)原创作地提出了在封闭循环中使用挥发性流体的思路，用以将水冷冻成冰 。他描述了这种系统，在真空下将乙醚蒸发，并将蒸汽泵到水冷式换热器，冷凝后再次使用 。1834年帕金斯第一次开发了蒸汽压缩制冷循环，并且获得了专利 。在他所设计的蒸汽压缩制冷设备中使用二乙醚（乙基醚）作为制冷剂 。
下表列出早期用过的制冷剂
年份
雪种
化学式
19世纪30年代
橡胶硫化物
二乙醚（乙基醚）
CH3-CH2-O-CH2-CH3
19世纪40年代
甲基乙醚(R-E170)
CH3-O-CH3
1850
水/硫酸
H2O/H2SO4
1856
酒精
CH3-CH2-OH
1859
氨/水
NH3/H2O
1866
粗汽油
二氧化碳（R744)
CO2
19世纪60年代
氨（R717）
NH3
甲基胺（R630）
CH3(NH2)
乙基胺（R631)
CH3-CH2(NH2
1870
甲基酸盐(R611）
HCOOCH3
1875
二氧化硫R764)
SO2
1878
甲基氯化物，氯甲烷（R40)
CH3CI
19世纪70年代
氯乙烷（R160)
CH3-CH2CI
1891
硫酸与碳氢化合物
H2SO4,C4H10,C5H12,(CH3）2CH-CH3
20世纪
溴乙烷（R160B1)
CH3-CH2Br
1912
四氯化碳
CCI4
水蒸气(R718)
H2O
20世纪20年代
异丁烷（R600a)
（CH3)2CH-CH3
丙烷（R290)
CH3-CH2-CH3
1922
二氯乙烷异构体（R1130）
CHCI=CHCI
1923
汽油
HCs
1925
三氯乙烷（R1120)
CHCI=CCI2
1926
二氯甲烷（R30)
CH2CI2
早期的制冷剂，几乎多数是可燃的或有毒的，或两者兼而有之，而且有些还有很强的腐蚀和不稳定性，或有些压力过高，经常发生事故 。
十九世纪中叶出现了机械制冷 。雅各布.帕金斯（Jacob Perkins）在1834年建造了首台实用机器 。它用乙醚作制冷剂，是一种蒸气压缩系统 。二氧化碳(CO2) 和氨(NH3)分别在1866年和1873年首次被用作制冷剂 。其他化学制品包括化学氰（石油醚和石脑油）、二氧化硫(R-764)和甲醚，曾被作为蒸气压缩用制冷剂 。其应用限于工业过程 。多数食物仍用冬天收集或工业制备的冰块来保存 。
二十世纪初，制冷系统开始作为大型建筑的空气调节手段 。位于德克萨斯圣安东尼奥的梅兰大厦是第一个全空调高层办公楼.
1926年，托马斯.米奇尼（Thomas Midgely）开发了首台CFC（氯氟碳）机器，使用R-12. CFC族（氯氟碳）不可燃、无毒（和二氧化硫相比时）并且能效高 。该机器于1931年开始商业生产并很快进入家用 。威利斯.开利（Willis Carrier）开发了第一台商用离心式制冷机，开创了制冷和空调的纪元 。
1930年代出现了—氯氟烃CFCs与含氢氯氟烃HCFCs制冷剂 。
1930年梅杰雷和他的助手在亚特兰大的美国化学会年会上终于选出氯氟烃12（CFC12,R12,CF2CI2)，并于1931年商业化，1932年氯氟烃11（CFC11,R11,CFCI3)也被商业化，随后一系列CFCs和HCFCs陆续得到了开发，最终在美国杜邦公司得到了大量生产成为20世纪主要的雪种 。
20世纪30年代，一系列卤代烃制冷剂相继出现，杜邦公司将其命名为氟利昂（Freon） 。这些物质性能优良、无毒、不燃，能适应不同的温度区域，显著地改善了制冷机的性能 。几种制冷剂在空调中变得很普遍，包括CFC-11.CFC-12. CFC-113.CFC-114和HCFC-22.20世纪50年代，开始使用共沸制冷剂 。
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