如果氧气不足，在潮湿情况下，白磷氧化很慢，并伴随有磷光现象 。白磷可溶于热的浓碱溶液，生成磷化氢和亚磷酸二氢盐干燥的氯气与过量的磷反应生成三氯化磷，过量的氯气与磷反应生成五氯化磷 。磷在充足的空气中燃烧可生成五氧化二磷，如果空气不足则生成三氧化二磷 。
白磷与热浓碱液反应化学式：
P4+ 3KOH(浓) + 3H2O→ PH3↑ + 3KH2PO2.
老式白炽灯灯泡的感柱上涂一点赤磷 。红磷受热会变成白磷，白磷很容易同氧气反应，生成固态的五氧化二磷(化学方程式：4P+5O2==2P2O5)，把氧气“吃掉”，这样，玻璃壳里残留的氧气也被消除了 。防止钨丝通电以后温度升高到2000℃以上导致很快被烧断 。
白磷的危险性
白磷是一种易自燃的物质，其着火点为40℃，但因摩擦或缓慢氧化而产生的热量有可能使局部温度达到40℃而燃烧 。因此，不能说气温在40℃以下白磷不会自燃 。
白磷有剧毒 。人的中毒剂量为15mg，致死量为50mg 。误服白磷后很快产生严重的胃肠道刺激腐蚀症状 。大量摄入可因全身出血、呕血、便血和循环系统衰竭而死 。若病人暂时得以存活，亦可由于肝、肾、心血管功能不全而慢慢死去 。皮肤被磷灼伤面积达7%以上时，可引起严重的急性溶血性贫血，以至死于急性肾功能衰竭 。长期吸入磷蒸气，可导致气管炎、肺炎及严重的骨骼损害 。
白磷中毒后，呼吸有大蒜气味呕吐物可在暗处发光 。
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